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关于水,我们还不知道的五件事

从蒸汽到冰,水继续神秘莫测。

关于水,我们还有什么不知道的呢?它是湿的!很明显。它来自于雨。它沸腾。它能造雪,也能造冰!Richard Saykally写的

W帽子我们可以了解水吗?它是湿的!很明显。它来自于雨。它沸腾。它能造雪,也能造冰!我们的政府真的用纳税人的钱让你学习吗?”

这段话摘录自我与已故母亲的最后几次谈话之一。她在大约7年前去世了,享年99岁,仍然非常节俭。她的话反映了世界上一半人口似乎都持有的一种观点:水是乏味的。

然而,在伪科学和新时代大师的鼓动下,世界的另一半人似乎相信顺势疗法、结构水、polywater和水记忆等神奇的特性。

真相介于两者之间。是的,水很常见——事实上,它是宇宙中第三常见的分子。但是,与母亲的观点相反,它也具有欺骗性的复杂性。以下是一些与水有关的科学问题:


1.冰有多少种?

据最新统计,固态水有17种不同的结晶形式。然而,只有一种形式——冰Ih——通常存在于实验室之外的地球上。第二种晶体叫做冰Ic在高层大气中只存在非常少量的,另外15种形式只在非常高的压力下存在。(星际空间中也有大量的水,但它通常是冻结在尘埃颗粒上的无定形、非结晶的玻璃状冰。)

晶冰形态的显著变化是由邻近水分子之间形成的强大氢键的四面体网络造成的。在水的缩合相中,每个分子通过在接近四面体的角度形成四个氢键来优化其氢键的能力。冰I中的氢键h形成一个开放的,低密度的三维结构。

大冰:液态水(左)是由氢原子(白色)和氧原子(红色)组成的,它们排列成近乎四面体的结构。普通冰,或冰Ih(右),展示了一个密度较小的三维网络,解释了为什么冰能漂浮在水面上。 维基

四面体物质,包括晶体冰、单质碳、硅和磷,在压力的作用下,可以将低密度的固体形态分解成各种密度依次更高的结构,大概直到达到密集堆积的极限。这就产生了我们到目前为止观察到的17种晶体冰。还有更多的东西需要发现吗?


2.有两个液态水的种类?

几十年前,日本科学家声称在高压下观察到了无定形冰的两个阶段之间的转变。由于我们认为无定形冰本质上是相应液体的冻结快照,这一观察表明,必须存在两种类型的液态水:正常的低密度水,和类似高压无定形冰的致密高密度形式。

随后的模拟也支持了这一说法。他们研究了温度低于冰点但高于“均匀成核温度”(低于此温度液态水就不存在)的水。在这个所谓的“深度过冷”区域,科学家们发现了水的两种液态形式之间存在相变的证据。

然而,其他科学家认为,这些结果是人为的,根据统计力学原理,这种转变不太可能发生。事实上,它们发生在远离平衡的地方,这使得它们难以观察和建模。事实上,远离平衡的行为是凝聚态理论的一个前沿。


3.水是如何蒸发的?

液态水蒸发速率是现代气候模拟的主要不确定因素之一。它决定了云中水滴的大小分布,而水滴的大小分布又决定了云如何反射、吸收和散射光线。

但是水蒸发的确切机制还没有完全弄清楚。蒸发速率传统上用分子之间的碰撞速率乘以一个被称为蒸发系数的模糊系数表示,蒸发系数的变化范围在0到1之间。对这个系数的实验测定,跨越了几十年,变化了三个数量级。蒸发是一种极其罕见的现象,需要长时间和大规模的计算机模拟,这一事实阻碍了理论计算。

尼亚加拉大瀑布周围的雾有一件值得注意的事情:单个水滴的移动就好像它们带着负电荷一样。

加州大学伯克利分校的大卫·钱德勒和他的同事们一起,使用了一种能够描述这种罕见事件的理论,即过渡路径抽样,来计算水分蒸发系数。他们得出的值接近1。这与最近的液体微射流实验相当吻合,后者对普通水和重水的数值均为0.6。

然而,也有一些问题。一方面,目前还不清楚为什么在与大气更相关的条件下进行的实验产生的值要低得多。此外,过渡路径取样模拟表明蒸发依赖于沿液体表面运行的异常大的毛细管波,它会拉伸和削弱与蒸发水分子相连的氢键。在水中加入盐提高了表面张力,抑制了毛细波的振幅,因此应该降低蒸发速率。但实验研究表明,添加盐几乎没有影响。


4.液态水的表面是酸性的还是碱性的?

尼亚加拉大瀑布周围的雾有一件值得注意的事情:单个水滴的移动就好像它们带着负电荷一样。大多数瀑布也是如此。长期以来,这被解释为液滴表面氢氧根离子(OH-)积聚的证据,这意味着液滴表面是碱性的——pH值大于中性水的7。事实上,这种想法已经成为胶体科学家群体的教条。

液态水的表面含有大量断裂的氢键,这些氢键产生的化学环境与散装水不同。但最近的实验和计算表明,水合质子(H+)实际上支配着液态水的表面,产生酸性(小于7)pH值和带正电的表面,而不是带负电的碱性表面。

化学和生物学中的许多重要过程,如大气气溶胶-气体交换、酶催化和跨膜质子传输,都涉及到水表面的质子交换,并明确地依赖于水表面的pH值——一个目前未知的量。


5.纳米承压水有何不同?

在巨大的海洋中,水并不总是在晃动。无论是在自然环境中还是在人造设备中,水通常被限制在难以想象的微小空间中,比如反胶束、碳纳米管、质子交换膜和干凝胶(一种多孔的玻璃状固体)。

实验和计算似乎都表明,被固体壁限制在微小空间区域的水,其大小相当于几百个分子,开始表现出量子力学效应,包括离域和量子相干。这些特性与散装水明显不同,可以影响从生物细胞到地质结构的一切。它也可能具有相当大的实际意义,例如设计更有效的脱盐系统。

然而,目前的结果仍然有些模棱两可,为了确定水在限制条件下的性质,在这一领域还需要做更多的工作。


Richard Saykally是加州大学伯克利分校的化学教授。发表论文400余篇,被引用3万余次。

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